Mario Rui Silva Duarte, meglio noto come Mario Rui, nasce a Sines (Portogallo) il 27 maggio 1991. Cresciuto calcisticamente nelle giovanili dello Sporting Lisbona, vestirà anche le maglie del Valencia e del Benfica, ma il suo esordio nel calcio professionistico avverrà con il Fatima. Nel 2011 viene acquistato dal Parma, che ben presto lo gira in prestito al Gubbio. La positiva stagione in Serie B però non lo fa salire di categoria e tornato al Parma, viene ceduto al neopromosso Spezia, sempre nella serie cadetta. Nel 2013 viene acquistato dall’Empoli, dove si afferma come uno dei migliori prospetti del campionato. Dopo 3 stagioni, con 101 presenze complessive, lascia il club toscano. L’8 luglio 2016 la Roma lo acquista con la formula del prestito oneroso da 3 milioni di euro + 1.5 di bonus e obbligo di riscatto fissato a 6 milioni di euro. Il 30 luglio 2016, durante un allenamento a Boston, si lesiona il legamento crociato anteriore al ginocchio sinistro. L’operazione lo tiene lontano dai campi fino a dicembre. L’esordio in giallorosso è il 19 gennaio 2017 contro la Sampdoria in Coppa Italia.
Complice il grave infortunio di inizio anno e l’esplosione di Emerson Palmieri, Mario Rui viene impiegato poco da Spalletti. A fine anno la Roma lo riscatta ma non parte per il ritiro di Pinzolo poiché viene ceduto al Napoli.